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無鉛焊接的表面處理之浸鍍銀

2020-05-19 12:01:49 901

SMT貼片加工中無鉛焊接的種類繁多,前面介紹了OSP,這里再為大家介紹另一種常見的處理方式浸鍍銀。
在酸性溶液中各種元素電動次序(ElectromotivesSeries)的排列中,銀的電位是+0.80V,而銅的電位是+0.52V;其間銅要比銀活潑了0.279V之多。故知要配製成銅溶解而令銀沉積的浸鍍銀槽液并不困難。而且在焊接的瞬間,銀層會很快就會溶入高溫的銲點中,6》是在錫與銅得以瞬間全面接觸下,也很快形成良性IMC的CL16Sn;,故沾錫時間很短焊錫性也很好,而且后續(xù)焊點強度更是十分可靠。由此可知銀層根本未參加焊點的結(jié)構(gòu),只是在保護銅面免于生銹而已。
一、有機銀概要
採硝酸銀為配方的新式有機浸鍍銀,其主要流程約有四站,即:對銅面的預(yù)清洗,微蝕,適況處理,及浸鍍銀等;可採水平自動輸送方式進行連續(xù)性的雙面處理。綠漆后浸鍍銀之現(xiàn)行商品制程頗多,在臺知名者如MacDermid的SterlingTMSilver,Cockson的Alpha-Level,以及Atotech的Silver Finish ST等品牌,臺灣PCB業(yè)者只有在客戶特別指定下才會進行浸鍍銀的加工,實在是因為種種擔(dān)當(dāng)不起也解決不掉的焊錫性問題!客戶要指定當(dāng)然責(zé)任就不在我了。
銀雖然亦列名于貴金屬的族群,但純銀表面卻非常容易在常溫環(huán)境中產(chǎn)生硫化與氧化的難看皮膜,亦即出現(xiàn)所謂Tarnish(污化或變色)或Passivation(鈍化)的頑強劣質(zhì)薄膜。在免洗助焊劑無能為力之下,將立即會對焊錫性發(fā)生不良的影響。因而針對銀面的Anti-Tarnish抗污化或抗變色之各種處理,一直是金屬表面處理業(yè)者多年來所努力不懈的目標(biāo)。
現(xiàn)行各種商品化的”浸鍍銀”槽液中,一定要加入某些有機抑制劑( Inhibitor),使共同沉積于鍍層中,才可協(xié)肋防止銀面的變色。然而實際操作中,第一次高溫熔焊幾乎都沒有瑕疵,但第二次熔焊或波焊時,則視其已變色的程度而定。一旦變成棕褐色時,即使活性很強的水溶性助焊性,對過度的變色照樣是無動于衷依然故我。故而在做第一次焊接時,也必須小心翼翼不敢稍有污染,避免其嬌貴的焊錫性遭到污損變質(zhì)。
此為板面銅墊上完成浸鍍銀制程后電子掃描放大五千倍的外觀情形

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圖1、此為板面銅墊上完成浸鍍銀制程后電子掃描放大五千倍的外觀情形。
一般浸鍍銀的厚度約在0.2-0.3μm之間且平坦性極佳,皮膜中所共同沉積的有機抑制劑,從歐杰式深度分析( Auger depth profile)中可看出一些端倪。此等有機物會均勻的分佈在0.075 μm的表面深度內(nèi)。此種浸鍍銀層中之純銀量,有機物,與微銅量三者的分配比例,與皮膜厚度的縱深直接有關(guān)。下圖即為三者之比例與其縱深的關(guān)系。
至于Alpha-Level所推出浸鍍銀,其厚度平均為4-5μin(0.125μm),,完工時表面會出現(xiàn)一層很薄的(5A)透明的有機保護膜,與前述銅面的OSP保護膜堪稱系出同門功能相仿。其假想組成可由下列剖面示意圖中得以瞭解。
改制后的有機銀表面處理層

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圖2、此為改制后的有機銀表面處理層。
此為Cockson公司的浸鍍銀結(jié)構(gòu)圖,其鍍層表面會存在很薄卻可抗變色的有機皮膜

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圖3、此為Cockson公司的浸鍍銀結(jié)構(gòu)圖,其鍍層表面會存在很薄卻可抗變色的有機皮膜
浸鍍銀的表面光澤度與底銅面的微蝕粗化,有著直接的關(guān)系。底銅面粗糙度較大時則銀面會呈現(xiàn)霧狀外觀。沉積的厚度則與處理時間,溫度,pH,及銀離子濃度都有關(guān)。從置換的原理來看,溶出一個銅原子而成為一價銅離子的瞬間,將會有一個銀原子的同步沉積,而Cu+將會繼續(xù)氧化成為藍(lán)色的Cu++并進入溶液成為污染。不過卻也可被絡(luò)合劑抓牢,暫時不會對鍍銀層產(chǎn)生不良效應(yīng):
此為銅面浸鍍銀銀層的反應(yīng)示意圖

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圖4、此為銅面浸鍍銀銀層的反應(yīng)示意圖
此種“有機銀”式的I-Ag槽液現(xiàn)役者有酸性配方(麥特的SterlingSilver),及中性配方(阿托的Silver Finish ST)等商品,除了主劑硝酸銀或有機酸(MSA甲基磺酸)銀外,筒須添加有機銅之絡(luò)合劑(防止槽液中的溶銅對反應(yīng)所產(chǎn)生不良效果),有機抑制劑(防止槽液對光線的敏感及加強鍍層的均勻性),表面潤濕劑(防止銀層后續(xù)之不良電遷移并抑制變色的發(fā)生)與緩衝劑(調(diào)節(jié)pH)等。因而所置換出來的I-Ag皮膜,已不再是簡單的金屬銀層,而是混合了有機物在內(nèi)所謂”有機銀”的鍍層了。而且水平量產(chǎn)線中也配備了”銅結(jié)晶析出器”,以除去太多的溶銅而延長槽液的壽命‘
二、有機銀封遷移的改善
由于浸鍍銀層中已滲入有機抑制劑,故令業(yè)界長久以來所擔(dān)心受怕快速”銀遷移”( Silver Migration)的后患,似乎可以鬆一口氣了。麥特公司的研究者曾按TelcordiaTR-78之ElectroMigrationResistanceTest,針對浸鍍銀層在85 0C/8 5%RH及偏壓(Bias)10VDC的條件下,分別經(jīng)過9 6小時及5 9 6小時的放置老化后,發(fā)現(xiàn)其浸鍍銀的電阻值,比起裸銅及噴錫處理還要高一些。電隕值的居高當(dāng)然就顯示遷移現(xiàn)象已減少的表徵,因而可證明浸鍍之有機銀層,似將不再會發(fā)生密線之間電性遷移的Dendrites問題了,下二圖即為試樣及試驗結(jié)果。
此圖為密線路浸鍍銀后的外觀

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圖5、此圖為密線路浸鍍銀后的外觀
此圖為老化后三種金屬導(dǎo)線見的絕緣電阻劑的比較

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圖6、此圖為老化后三種金屬導(dǎo)線見的絕緣電阻劑的比較
此外Motorola研究者也曾就”表面絕緣電阻”(SIR)另對浸鍍銀做過試驗,其結(jié)果也能通Telcordia TR-78在通訊產(chǎn)品方面的規(guī)格,并證明即使在高濕度中也不致發(fā)生電遷移性Dendrites的后患了。
三、有機銀的焊錫性
至于焊錫性方面則經(jīng)過多位業(yè)者的研究,似乎都要比OSP好,且相對于噴錫板而書也毫不遜色,甚至連蒸氣老化( Steam Aging)之后的樣板也仍然展現(xiàn)良好的焊錫性。也有人刻意使之經(jīng)過三次高溫熔焊( Reflow)后,從沾錫天平( WettingBalance)試驗中發(fā)現(xiàn),其沾錫力量( Wetting Force)也幾乎與全新試樣不分軒輊。此外還有許多業(yè)者也證實過,浸鍍銀在各種可靠度試驗的結(jié)果方面也十分優(yōu)良。
浸鍍銀除了可供焊接之外,筒可做為半導(dǎo)體打線( Wire Bond)的表面處理,一般對于直徑lOmil超音波式打鋁線,其效果已相當(dāng)不錯。有時還可做為接觸導(dǎo)通( Contact connection)之用,但這都將與厚度直接有關(guān)。當(dāng)?shù)足~面的微蝕粗化到了相當(dāng)程度時,其浸銀厚度常達(dá)10μm,以上,于是即可用以執(zhí)行Contact的任務(wù)了。
然而此等優(yōu)良的焊錫性與耐老化折磨的本領(lǐng),全都是針對最純潔最乾淨(jìng)的槽液與試樣而書,一旦操作槽液發(fā)生少許污染,或組裝焊接的周連環(huán)境不盡理想時,則浸鍍銀所呈現(xiàn)的焊錫性將會大為走樣?,F(xiàn)行浸鍍銀的焊錫性,會受到水氣中微量的氨氣,二氧化硫氣(SO2)以及二氧化氮(N02)等氣體的嚴(yán)重影響。浸鍍流程中的水質(zhì)也極其重要,少許氯離子污染就會帶來惡劣的反效果。而且出貨包裝也要採用特殊的”無硫紙”,此種嬌貴的紙類不但很貴而且只能用一次,到了客戶端時必須逐片板子拆紙封,還須立即在板面”打上零件”及焊接,現(xiàn)場環(huán)境放置太久者,焊錫性又恐將橫生問題。到了第二次或第三次再行焊接時,其劣焊拒焊的災(zāi)難場面實在是慘不忍睹,此時之Sales talk也只好啞口無言了
四、浸鍍銀的工藝管理
已商業(yè)化的浸鍍銀,知名者只有德商ATO的”Silver Finish ST”與美商麥特的Sterling,以及Cockson的Alpha Level。下列五站即為“Silver Finish ST”的水平流程。
其中微蝕及適況( Conditioner)等兩種關(guān)鍵性前處理,對于起始的鍍銀有減速作用,并對整體銀層有降低疏孔(Pores),及增加結(jié)晶組織緊密的效果。此種非硝酸銀槽液中的銀雕子,是以(AgX2)— 之鹵化絡(luò)合物的姿態(tài)出現(xiàn),故不再畏懼光線與對氯離子的敏感,所置換出來的銅離子也可被特定的絡(luò)合劑( Complexer)所抓住,而得以抑制銅金屬的共沉積以免影響焊錫此五圖即為Atoteck浸鍍銀的生產(chǎn)流程,其中之適況處理(Conditioner)為有機金屬之絡(luò)合處理,,將可使先期浸鍍銀的置換速率減慢,降低槽液中銅離子的增加,減少疏孔  與增密結(jié)晶等功能。浸鍍銀之操作在pH 7.5-8.5,溫度60℃時間2-3分鐘可得厚度0.2-0.4μm,全流程平均僅6-7分鐘而已
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圖7、此五圖即為Atoteck浸鍍銀的PCB生產(chǎn)流程,其中之適況處理(Conditioner)為有機金屬之絡(luò)合處理,,將可使先期浸鍍銀的置換速率減慢,降低槽液中銅離子的增加,減少疏孔  與增密結(jié)晶等功能。浸鍍銀之操作在pH 7.5-8.5,溫度60℃時間2-3分鐘可得厚度0.2-0.4μm,全流程平均僅6-7分鐘而已。

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